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【技术分享】氟碳涂料的最新研究进展

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  摘要

  介绍了氟碳涂料的最新研究进展,包括含氟硅烷脲醛微胶囊多刺激触发疏水自修复氟碳涂料、常温固化高固体分FPVE氟碳涂料、Bi2WO6/TiO2复合材料改性的高效环保杀菌PEVE涂料、g-C3N4/Ag2WO4氟碳抗菌涂料、太阳能背板粘结层用氟碳涂料、NFTO/FEVE无机-有机杂化涂料、不锈钢用耐低温透明氟碳涂料、耐沾污自清洁氟碳弹性涂料、混凝土防腐水性氟碳涂料和丙烯酸改性氟碳粉末涂料等。

  前言

  氟碳树脂具有优异的抗紫外线、耐化学品性和耐候性能。常见的有聚四氟乙烯(PTFE)树脂、含氟乙烯和乙烯基醚的共聚物(FEVE)、聚氟乙烯(PVF)和聚偏氟乙烯(PVDF)树脂。

  用于涂料的氟碳树脂主要是PVDF和FEVE。PVDF属于热塑性树脂,可高温烘烤固化成膜。FEVE属于多羟基树脂,可与异氰酸酯反应形成氨酯键交联固化,形成综合性能更高的涂膜,耐候性可保持30年以上。

  从使用寿命来看,氟碳涂料是一种经济型环保涂料。在桥梁、海上平台、轨道交通、飞机、高档幕墙、风电和光伏背板等领域有广阔的应用前景。

  氟碳涂料的研究及应用一直以来都是涂料工业的研究热点,近年来取得了较大的进展。重点介绍近年来氟碳涂料的最新研究。

  1 溶剂型氟碳涂料

  1.1 含氟硅烷脲醛微胶囊多刺激触发疏水自修复氟碳涂料

  Paul等以聚三氟氯乙烯/乙烯基醚树脂(PEVE)和填充有氟硅烷的脲醛微胶囊为主要原料,通过界面聚合工艺制备出一种多刺激性润湿响应自修复氟碳涂层。

  对涂膜的性能测试结果表明,涂层具有良好的粘合强度,氟硅烷脲醛微胶囊具有优异的热稳定性,在暴露于大气条件下可触发释放其氟硅烷成分,从而使涂层的水接触角从97°增大至151°。

  在经溶剂擦拭、刮擦和UV加速老化后测试,涂层的疏水性能还有适当的提高。在经过碱液浸泡和氧等离子浸蚀产生初始损失后,还具有优良的疏水性和自修复功能。在疏水自清洁和腐蚀防护领域有广阔的应用前景。

  1.2 常温固化高固体分FEVE氟碳涂料

  潘云飞等以氟丙烯乙烯基醚氟树脂(FPVE)C-100为基体树脂,以N3390和Z4470复配为固化剂,BYK-306为流平剂,AFCONA-2722为消泡剂,选用改性聚氨酯分散剂,制备出一种常温固化的高固体分FPVE氟碳涂料。

  对涂膜的性能测试与表征结果显示,当w(N3390)∶w(Z4470)=9∶1,w(AFCONA-2722)=0.7%,w(BYK-306)=0.3%,w(气相二氧化硅)=w(催干剂)=0.5%时,涂膜的光泽度为80,附着力为0级,柔韧性为1级,硬度为2H,耐冲击性为50cm,重涂性好,防腐蚀与耐候性优异。

  可广泛应用于建筑、桥梁、船舶、车辆和化工等领域。

  1.3 Bi2WO6/TiO2复合材料改性的高效环保杀菌

  FEVE涂料Chai等先用一步水热法制备出钨酸铋(Bi2WO6)/TiO2复合光催化剂,然后以此为改性填料,以氟碳树脂为基体树脂,制备出一种Bi2WO6/TiO2复合材料改性PEVE杀菌涂料。

  对涂膜的性能测试与表征结果显示,当m(TiO2)∶m(Bi2WO6)=7.5∶100.0时,在可见光下,改性PEVE涂层具有优异的杀菌性能。

  在强可见光下暴露1h后,涂层表面附着的细菌80%以上失去活性。电镜扫描显示,TiO2纳米微球粘附在Bi2WO6纳米片表面,Bi2WO6的比表面积和电子传输效率显著提高。

  灭菌试验表明,Bi2WO6/TiO2复合光催化剂对FEVE涂层的杀菌性能有显著增强作用。这种光催化杀菌涂料在海洋环境中有广阔的应用前景。

  1.4 g-C3N4/Ag2WO4氟碳抗菌涂料

  海洋生物对船体和海洋基础设施的附着一直是一个非常重要的问题。Ag2WO4是一种有效的光催化材料和抑菌剂,但是其光学稳定性差,因此限制了它的应用,对Ag2WO4改性后可用于制备抗菌涂层。

  Zhu等以PEVE氟碳树脂为基体树脂,并通过g-C3N4/Ag2WO4复合催化剂改性,制备出一种g-C3N4/Ag2WO4抗菌氟碳涂层。

  对涂膜的性能测试与表征结果显示,g-C3N4的存在对形成β(β)-Ag2WO4亚稳相有促进作用;

  光催化剂中光生电子-空穴对的复合受到了Ag2WO4与g-C3N4之间的阶梯式异质结的抑制,稳定性和光催化活性得到了增强,改性涂层在可见光下具有优异的稳定性和抗菌性能。

  1.5 太阳能背板粘结层用氟碳涂料

  顾丽争等以三氟氯乙烯和乙烯基醚氟碳树脂为基体树脂,HDI(六亚甲基二异氰酸酯)三聚体为固化剂,选用合适的助剂,制备出一种太阳能背板粘结层用氟碳涂料。

  对涂膜的性能测试与表征结果显示,当选用中等羟值氟碳树脂,即n(-NCO)∶n(-OH)=1:1时,紫外辐射120kWh/m2后的黄变为0.68,压力锅蒸煮48h后涂膜的附着力为0级;

  与橡塑发泡材料(EVA)的粘结力为96N/cm,湿热老化10d后与橡塑发泡材料的粘结力为60N/cm。

  1.6 NFTO/FEVE无机-有机杂化涂料

  Zhang等以氟乙烯乙烯基醚(FEVE)树脂为基体树脂,以纵横比不同的钛酸铁钠晶须(NFTO)为增强填料,采用液相共混法制备出一种NFTO/FEVE无机-有机杂化涂料。

  研究了NFTO晶须的长宽比和钛酸铁钠晶须含量对NFTO/FEVE无机-有机杂化涂层的形貌、摩擦学性能和力学性能的影响。

  NFTO晶须的加入可以明显提高复合涂层的力学性能和耐磨性能,降低摩擦因数。电镜扫描(SEM)结果显示,NFTO硬晶须可以承受施加在滑动表面上的载荷,同时减少了对聚合物基体的粘合磨损。

  长径比中等的NFTO晶须为聚合物基质提供了最佳的机械支撑,而且不易从基质中拔出,显示出最佳的增强效果。当w(NFTO晶须)=10%时,复合涂层的耐磨性能最佳。

  1.7 不锈钢用耐低温透明氟碳涂料

  蒋科若等以氟碳树脂CF312(FEVE)为基体树脂,以异氰酸酯HT-100为固化剂,添加硅烷偶联剂和紫外线吸收剂,制备出一种不锈钢用耐低温透明氟碳涂料。

  对涂膜的性能测试与表征结果显示,当m(主漆)∶m(固化剂)=8∶1,w(紫外线吸收剂)=1.0%时,涂膜柔韧性2mm,耐冲击50kg/cm;

  在质量分数为3.5%的氯化钠溶液中浸泡28d后,腐蚀电流密度为0.8920μA/cm2,耐中性盐雾1500h,耐-200℃低温48h,人工老化1200h后失光率为15.1%,在钻井、石化和液氮不锈钢管道防护领域有很好的应用前景。

       2 水性氟碳涂料

  2.1 耐沾污自清洁氟碳弹性涂料

  梁光容等以氟碳弹性乳液为成膜物质,以钛白粉和碳酸钙为主要颜填料,选用合适的助剂,制备出一种透气性好、耐沾污自清洁氟碳弹性涂料。

  对涂膜的性能测试与表征结果显示,m(氟碳弹性乳液)=60%、m(气相二氧化硅)=1%、m(遮盖聚合物)=3%、m(硅藻土)=4%时,涂层的耐沾污性、自清洁、耐洗刷性、拉伸强度和断裂延伸率等性能符合弹性建筑涂料标准JG/T172—2014的要求。

  2.2 混凝土防腐水性氟碳涂料

  陈彤丹等以甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸为硬单体,丙烯酸丁酯为软单体,甲基丙烯酸十二氟庚酯为含氟单体,以过硫酸铵(APS)为引发剂;

  以十二烷基硫酸钠(SDS)和聚氧乙烯辛基苯酚醚-10(OP-10)为乳化剂,用半连续乳液聚合法,合成出一种水性含氟丙烯酸乳液。

  对乳液及涂膜的性能测试与表征结果显示:当w(甲基丙烯酸十二氟庚酯)=8.4%、w[SDS+(OP-10)]=2.1%、w(APS)=0.4%时,单体转化率为97.6%;

  得到的含氟水性丙烯酸乳液平均粒径为136.2nm,固含量为48.2%,配制出的水性氟碳涂料对混凝土试块的防腐性能优异。

  3 丙烯酸改性氟碳粉末涂料

  魏育福等以丙烯酸树脂和氟树脂复配,以自封闭异氰酸酯BF-1540为固化剂,制备出一种建筑铝型材用氟碳粉末涂料。

  对涂膜的性能测试与表征结果显示,当w (FEVE)=w (丙烯酸树脂)=28.4%、w (BF-1540)=w (十二碳二元酸DDDA)=7.1%、w (颜填料)=22.5%、w (流平剂)=1%时,固化涂膜的光泽度为60,附着力(干/湿)为0级,耐人工老化4800h后保光率为90%。

  该涂料在建筑铝型材领域有广阔的应用前景。

  结语

  当前氟碳涂料依然是使用寿命最长的涂料品种。氟碳涂料的研究及应用一直以来都是涂料工业的研究热点。

  未来的研究方向是:氟树脂的改性;氟碳涂料的水性化;氟碳粉末涂料的研究;功能性氟碳涂料的研究;高固体分氟碳涂料的研究;氟碳涂料的杂化改性;氟碳涂料用原材料及助剂的研究等。

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更新日期:2021-08-27
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